电解质溶液中离子浓度大小比较
1.联系电离理论、水的电离和弱离子的水解，探究构成盐类的各种微粒在水溶液中的相互作用和变化，判断溶液中微粒种类。
2.根据盐类的组成与其对应水溶液的酸碱性，对常见盐类进行分类和表征，建立起结构化和显性化知识，促进学生思维迁移,会比较电解质溶液中粒子浓度的大小。
3.能根据盐类的水解判断相应酸(或碱)的强弱。通过设计探究实验，结合资料数据和实验结果分析，诊断并发展学生的探究能力、认识进阶和创新思维能力
单一溶液中、混合溶液中离子浓度的大小比较
“三大守恒”原理的理解及应用
一、电解质溶液中的三个守恒关系
1．电荷守恒
在电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阳离子所带正电荷总数一定等于阴离子所带负电荷总数。（考虑水解和电离所产生的所有阴阳离子。注意：离子显几价其浓度前面就要乘上一个几倍的系数）
例1 写出Na2CO3溶液中的电荷守恒等式？
在Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO32－、HCO3－、H＋、OH－，
如Na2CO3溶液－32－3阳离子Na＋、H＋阴离子HCO、CO、OH－)
存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(OH－)＋2c(CO32－)
易错点：CO2－3前的系数2代表一个CO2－3带2个负电荷，不可漏掉。
解析：①分析Na2CO3溶液中所有的电离和水解过程，找全溶液中的离子。
电离有Na2CO3===2Na＋＋CO2－3、
H2OH＋＋OH－。
水解有CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－、
HCO－3＋H2OH2CO3＋OH－。
Na2CO3溶液中存在的离子有Na＋、H＋、CO2－3、HCO－3、OH－。
②根据N(正电荷)＝N(负电荷)列出守恒表达式，即N(Na＋)＋N(H＋)＝2N(CO2－3)＋N(HCO－3)＋N(OH－)，两边同时除以NA和体积V，则有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(OH－)。
答案：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(OH－)。
练1 写出NaHCO3溶液中的电荷守恒等式？
答案：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(OH－)。
2．物料守恒（元素守恒）
电解质溶液中，由于某些离子能电离或水解成其他离子或分子，离子种类增多，但原子总数是守恒的。（一般来说考虑溶质中阳离子和阴离子之间的关系，不考虑氢离子和氢氧根离子）
例2 写出Na2CO3溶液中的物料守恒等式？
在Na2CO3溶液中，
n(Na)∶n(C)＝2∶1，
CO2－3发生水解后，C元素以CO32－、HCO3－、H2CO3三种形式存在，
它们之间有如下守恒关系：c(Na＋)＝2c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋2c(H2CO3)
易错点：①Na2CO3溶液中物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各种含碳微粒浓度和的2倍。
②以具体浓度值表达物料守恒式时要注意溶液体积是否变化。
解析：①写出Na2CO3化学式中某两种元素的原子数量等式，如N(Na)＝2N(C)。
②分别找出Na2CO3溶液中，Na存在的形式有Na＋，C存在的形式有CO2－3、HCO－3、H2CO3。
③写出粒子的守恒关系式N(Na＋)＝2[N(HCO－3)＋N(H2CO3)＋N(CO2－3)]，两边同时除以NA和体积V，再去掉中括号，则有c(Na＋)＝2c(HCO－3)＋2c(H2CO3)＋2c(CO2－3)。
答案：c(Na＋)＝2c(HCO－3)＋2c(H2CO3)＋2c(CO2－3)。
练2写出NaHCO3溶液中的物料守恒等式？
答案：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(OH－)。
3．质子守恒（H＋守恒）
电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。
例3写出Na2CO3溶液中的质子守恒等式？
解析：方法一：Na2CO3溶液中的质子转移情况图示如下：
(失质子)(基准物质)(得质子)
由图可得Na2CO3溶液中质子守恒式：c(OH－)＝c(HCO－3)＋2c(H2CO3)＋c(H3O＋)。
方法二：先写出Na2CO3溶液中的电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(OH－)、物料守恒c(Na＋)＝2c(HCO－3)＋2c(H2CO3)＋2c(CO2－3)，然后将两式叠加消除Na＋、CO2－3(既不是得到H＋，也不是失去H＋所生成的)，则有c(H＋)＝c(OH－)－c(HCO－3)－2c(H2CO3)。
方法三：由水电离出的H+总数永远等于由水电离出的OH-总数，所以在强碱弱酸盐溶液中有：c(OH-)=c(H+)+c(酸式弱酸根离子)+c(弱酸分子)。在强酸弱碱盐溶液中有：c(H+)=c(OH-)+c(弱碱分子)
答案：c(OH－)＝c(HCO－3)＋2c(H2CO3)＋c(H＋)。
练3 写出NaHCO3溶液中的质子守恒等式？
答案：c(OH－)＋c(CO2－3)＝c(H＋)＋c(H2CO3)。
达标练习
1．Na2S溶液中存在：
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
物料守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]
质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)
2．NaHS溶液中存在：
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)
物料守恒：c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
质子守恒：c(OH－)＋c(S2－)＝c(H＋)＋c(H2S)
3．NH4Cl溶液中存在：
电荷守恒：c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
物料守恒：c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
质子守恒：c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
4．CH3COONa溶液中存在：
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)
质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)
5．1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液中存在：
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(OH－)
物料守恒：2c(Na＋)＝3[c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(H2CO3)]
质子守恒：c(CO2－3)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HCO－3)＋3c(H2CO3)
6．1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液中存在：
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
物料守恒：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
质子守恒：2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
（5、6两题延伸部分滴定图像）
二、离子浓度大小比较
1、单一溶液离子浓度大小
例1
（1）氯化铵溶液：
①先分析NH4Cl溶液中的电离、水解过程。
电离：NH4Cl===NH＋4＋Cl－、H2OH＋＋OH－。
水解：NH＋4＋H2ONH3·H2O＋H＋。
判断溶液中存在的离子有NH＋4、Cl－、H＋、OH－。
②根据其电离和水解程度的相对大小，溶质本身电离的离子排前两位，因NH＋4水解，所以c(Cl－)c(NH＋4)，又因为水解显酸性，所以c(H＋)c(OH－)。从而确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Cl－)c(NH＋4)c(H＋)c(OH－)。
（2）碳酸钠溶液：
①分析Na2CO3溶液中的电离、水解过程：
电离：Na2CO3===2Na＋＋CO2－3、H2OH＋＋OH－。
水解：CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－、HCO－3＋H2OH2CO3＋OH－。
溶液中存在的离子有CO2－3、HCO－3、OH－、H＋。
②根据其电离和水解程度的相对大小，溶质本身电离的离子排前两位，因CO2－3水解，所以c(Na＋)c(CO2－3)，又因为第一步水解产生的OH－和HCO－3近似相等，而第二步水解产生OH－同时消耗HCO－3，所以导致c(OH－)c(HCO－3)。从而确定溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)c(CO2－3)c(OH－)c(HCO－3)c(H＋)。
规律：比较时紧扣两个微弱：
①弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)c(H＋)c(CH3COO－)c(OH－)。
②弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中：c(Na＋)c(CH3CO－)c(OH－)c(CH3COOH)c(H＋)。
练1试比较CH3COONa和碳酸氢钠两种溶液种离子浓度的大小。
（1）CH3COONa溶液中离子浓度大小比较方法与NH4Cl溶液相似，其离子浓度由大到小顺序是c(Na＋)c(CH3COO－)c(OH－)c(H＋)。
（2）NaHCO3溶液：①分析NaHCO3溶液中的电离、水解过程：
电离：NaHCO3===Na＋＋HCO－3、HCO－3H＋＋CO2－3、H2OH＋＋OH－。
水解：HCO－3＋H2OH2CO3＋OH－。
溶液中存在的离子有Na＋、HCO－3、CO2－3、H＋、OH－。
②由于HCO－3的电离程度小于HCO－3的水解程度，所以电离产物小于水解产物。溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)c(HCO－3)c(OH－)c(H＋)c(CO2－3)。
特例：NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4电离大于水解，显酸性。
2、混合溶液中离子浓度的大小比较
例2
（1）物质的量浓度均为1mol/l的NH4Cl溶液、氨水等体积混合后，溶液中粒子浓度大小比较。
分析：混合后不发生反应，溶液中的溶质为NH4Cl、NH3·H2O，溶液中c(NH＋4)+c(NH3·H2O)=1mol/l，c(Cl－)=0.5mol/l由于NH3·H2O的电离程度大于NH＋4的水解程度，所以溶液呈碱性；所以c(NH＋4)0.5mol/l，c(NH3·H2O)0span="".5mol/l,得出浓度由大到小的顺序是c(NH＋4)c(Cl－)c(NH3·H2O)c(OH－)c(H＋)。
（2）物质的量浓度相同的CH3COONa溶液和NaClO溶液等体积混合后，溶液中离子浓度大小比较。
分析：溶液中的溶质为CH3COONa、NaClO，溶液中存在的离子有Na＋、ClO－、CH3COO－、H＋、OH－，由于ClO－的水解程度大于CH3COO－的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)c(CH3COO－)c(ClO－)c(OH－)c(H＋)。
（3）物质的量浓度相同的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液等体积混合，溶液中离子浓度大小比较。
溶液中的溶质为Na2CO3和NaHCO3，由于CO2－3的水解程度大于HCO－3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)c(HCO－3)c(CO2－3)c(OH－)c(H＋)。
（4）CH3COOH和NaOH以2:1、1:1、1:2混合后的守恒以及离子浓度大小：
归纳小结：溶液中离子浓度大小比较的方法思路时什么？应注意哪些问题？
(1)思路：①先确定溶液中的溶质成分及各自物质的量浓度大小。
②写出电离方程式、水解方程式，找出溶液中存在的离子。
③依据电离和水解程度的相对大小，比较离子浓度大小。
（2）特别注意的问题：①多元弱酸的正盐溶液(如Na2CO3溶液)，要分清主次关系。即盐完全电离，多元弱酸根的第一步水解大于第二步水解，第二步水解大于水的电离。
②多元弱酸的酸式盐溶液，要注意考虑酸式酸根水解程度和电离程度的相对大小。若酸式酸根的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性；若水解程度大于电离程度，溶液呈碱性。
③当两种溶液混合或两种物质发生反应时，要根据反应原理准确地判断溶质的成分，然后判断离子种类，再根据规律比较其大小。
④不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对它的影响。
⑤酸式盐与多元弱酸的强碱正盐溶液酸碱性比较：酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如NaHCO3溶液中HCO－3的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性；多元弱酸的强碱正盐溶液：多元弱酸根离子水解以第一步为主。例如，Na2S溶液中：c(Na＋)c(S2－)c(OH－)c(HS－)c(H＋)。
分类突破
1.单一溶质溶液：
（1）弱酸溶液：
在0.1mol·L－1的H2S溶液中，下列关系错误的：（）
A．c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)
B．c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)
C．c(H+)＞[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)]
D．c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol·L－1
：
A、在0.1mol·L－1的H2S溶液中存在电荷守恒，则应有c（H+）=c（HS-）+2c（S2-）+c（OH-），故A错误；
B、在0.1mol·L－1的H2S溶液中存在电荷守恒，则应有c（H+）=c（HS-）+2c（S2-）+c（OH-），故B正确；
C、在0.1mol·L－1的H2S溶液中存在电荷守恒，则应有c（H+）=c（HS-）+2c（S2-）+c（OH-），则c（H+）＞[c（HS-）+c（S2-）+c（OH-）]，故C正确；
D、依据物料守恒可知，c（H2S）+c（HS-）+c（S2-）=0.1mol·L－1，故D正确．
故选A。
（2）弱碱溶液：
在0.1mol·L－1的氨水溶液中，下列关系错误的：（ ）
A．c(OH-)＞c(H+)
B．c(NH3·H2O)+c(NH4+)+c(NH3)=0.1mol·L－1
C．c(NH4+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+)
D．c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)
：
A、因氨水溶液显碱性，则c（OH-）＞c（H+），故A正确；；
B、0.1mol·L－1的氨水溶液，由氮元素守恒可知，所以含氮元素微粒的浓度之和为0.1mol·L－1，即c（NH3?H2O）+c（NH4+）+c（NH3）=0.1mol·L－1，故B正确；；
C、由NH3?H2ONH4++OH-，电离的程度很弱，则c（NH3?H2O）＞c（NH4+），故C不正确；
D、因溶液不显电性，阳离子带的正电荷总数等于阴离子带的负电荷总数，即c（OH-）=c（NH4+）+c（H+），故D正确；
故选C。
（3）强酸弱碱盐溶液：
在氯化铵溶液中，下列关系正确的是：（）
A．c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)
B．c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)
C．c(NH4+)＝c(Cl-)＞c(H+)＝c(OH-)
D．c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)
：由氯化铵的化学式为NH4Cl，Cl-与NH4+的物质的量之比为1：1，根据氯化铵溶液中铵根离子水解可知，c(Cl-)＞c(NH4+)，铵根离子水解溶液显酸性，则c(H+)＞c(OH-)，铵根离子离子水解的程度很弱，则c(NH4+)＞c(H+)，即c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)，故A正确。
故选A。
（4）强碱弱酸盐溶液：
在Na2S溶液中下列关系不正确的是：（）
A．c(Na+)=2c(HS-)+2c(S2-)+c(H2S)
B.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
C．c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-)
D．c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+c(H2S)
：在Na2S溶液中，硫离子易水解，钠离子不水解，且硫离子的第一步水解程度大于第二步。
A．根据物料守恒知，c(Na+)=2c(HS-)+2c(S2-)+2c(H2S)，故A错误；
B．溶液呈电中性，所以阴阳离子所带电荷相等，即c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)，故B正确；
C．硫化钠溶液中，钠离子不水解，硫离子水解生成硫氢根离子，硫离子和硫氢根离子水解都生成氢氧根离子，所以c（OH-）＞c（HS-），但硫离子和硫氢根离子水解都较微弱，所以离子浓度大小顺序是c（Na+）＞c（S2-）＞c（OH-）＞c（HS-），故C正确；
D．根据质子守恒得c(OH－)=c(HS-)+c(H+)+2c(H2S)，故D错误
故选AD。
(5)强碱弱酸的酸式盐溶液：
草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol·L－1KHC2O4溶液中，下列关系正确的是：（）
A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)
B．c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol/L
C．c(C2O42-)＞c(H2C2O4)
D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)
：草酸氢钾溶液呈酸性，说明HC2O4-电离程度大于水解程度，
A．溶液遵循电中性原则，则有c（K+）+c（H+）=c（HC2O4-）+c（OH-）+2c（C2O42-），故A错误；
B．草酸氢钾溶液中存在H2C2O4、C2O42-、HC2O4-，根据物料守恒可知c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（HC2O4-）=0.1mol/L，故B错误；
C．草酸氢钾溶液呈酸性，说明HC2O4-电离程度大于水解程度，则c（C2O42-）＞c（H2C2O4），故C正确；
D．溶液遵循物料守恒的角度，应有n（K）=n（C2O4），则有c（K+）=c（H2C2O4）+c（HC2O4-）+c（C2O42-），故D正确．
故选CD。
“单一溶液”解题策略：
对于单一溶质的溶液，首先判断溶质种类，若为弱酸、弱碱则考虑电离平衡，若为含有弱酸根或弱碱根的盐则考虑水解平衡。对于酸式盐，则需根据溶液实际的酸碱性，判断电离和水解程度的大小，并按照程度由大到小，依次考虑。
2.两种溶液混合后不同离子浓度的比较：
⑴两种物质混合不反应：
用物质的量都是0.1mol的CH3COOH与CH3COONa配成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO-)大于c(Na+),对该混合溶液下列判断正确的是()
A．c(H+)＞c(OH-)
B．c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝0.2mol·L-1
C．c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)
D．c(CH3COO-)＋c(OH-)＝0.2mol·L-1
：A．从溶液电中性的角度分析，CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，存在c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），已知c（CH3COO-）＞c（Na+），则c（H+）＞c（OH-），故A正确；
B．根据物料守恒判断，n（CH3COOH）+n（CH3COO-）=0.2mol，溶液体积为1L，则c（CH3COOH）+c（CH3COO-）=0.2mol/L-1，故B正确；
C．CH3COOH和CH3COONa混合溶液，CH3COOH电离程度大于CH3COO-水解程度，则c（CH3COO-）＞c（CH3COOH），故C错误；
D．CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，存在电荷守恒c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），醋酸为弱电解质，存在微弱电离，则0.1mol的CH3COOH电离出的c（H+）＜0.1mol/L，c（Na+）=0.1mol/L，则c（CH3COO-）+c（OH-）＜0.2mol/L-1，故D错误。
故选AB。
⑵两种物质恰好完全反应：
mL0.1mol·L-1醋酸与50mL0.2mol·L-1NaOH溶液混合，在所得溶液中( )
A．c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)
B．c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-)
C．c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＝c(OH-)
D．c(Na+)＝c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)
：mL0.1mol·L-1醋酸与50mL0.2mol·L-1NaOH溶液混合，醋酸的物质的量为0.1L×0.1mol/L=0.01mol，氢氧化钠的物质的量为0.05L×0.2mol/L=0.01mol，则混合后二者恰好完全反应，生成0.01mol的醋酸钠，溶液中的溶质只有CH3COONa，醋酸钠是强电解质，会电离出0.01mol的钠离子和0.01mol的醋酸根离子，而醋酸根离子会有少量发生水解，生成醋酸分子和氢氧根离子，所以醋酸根离子的物质量比钠离子的物质量少，即醋酸根离子的浓度比钠离子的浓度少，由于有氢氧根水解出来，所以氢氧根的浓度大于氢离子的浓度，但由于仅有很少的的醋酸根发生水解，所以氢氧根的浓度和氢离子的浓度总体上小于醋酸根离子的浓度和钠离子的浓度。也可以根据电荷守恒可以得到：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO－)+c(OH－)，因为醋酸钠为强碱弱酸盐，所以该溶液显示出碱性，即c(OH－)＞c(H+)，故c(Na+)＞c(CH3COO－)，由于水解很弱，所以c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)，
故A正确。
⑶两种物质反应，其中一种有剩余.
将0.4mol·L－1NH4Cl溶液和0.2mol·L－1NaOH溶液等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量关系正确的是（ ）
A．c(NH4+)=c(Na+)=c(OH-)＞c(NH3·H2O)
B．c(NH4+)=c(Na+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+)
C．c(NH4+)＞c(Na+)＞c(OH-)＞c(NH3·H2O)
D．c(NH4+)＞c(Na+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+)
：设体积为1L，则反应后的物质是：0.2mol的NaCl，0.2mol的NH4Cl和0.2mol的NH3·H2O，其中NH3·H2O和NH4Cl对溶液酸碱性有影响，NH3·H2O会电离出NH4+和OH-，NH4+会水解出NH3·H2O和H+，而NH3·H2O和NH4Cl是等物质的量的，由于NH3·H2O的电离是大于NH4+的水解的，又由于水解和电离是少量的，所以c(NH4+)＞c(Na+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+)。故选D。
“混合溶液”解题策略：
对于混合溶液，可根据下面的解题思路进行分析：
3．不同溶液中同一离子浓度的大小比较：
如25℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，
c(NH＋4)由大到小的顺序为⑤④③①②。
分析流程为：
比较不同电解质溶液中同一种粒子浓度的大小,要看溶液中其他离子对该离子的影响。
比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是________________。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中，c(CH3COO－)由大到小的顺序是________。
(3)等物质的量浓度的下列溶液中，①NH4Cl、②NH4HCO3、③NH4HSO4、④NH4NO3，
NH4+的浓度由大到小的顺序是。
(4)c(NH＋4)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为_______________________________________________。
：
（1）①H2S、④H2S和NaHS的溶液显示酸性，溶液中pH＜7，由于④中硫氢根离子抑制了硫化氢的电离，则④中氢离子浓度小于①，则溶液的pH：①＜④，②NaHS和③Na2S的溶液显示碱性，由于酸性硫化氢大于硫氢根离子，则③的水解程度大于②，所以溶液的pH：③＞②，故四种溶液的pH从大到小的顺序为：③＞②＞④＞①；
（2）根据弱电解电离程度及盐类水解的影响因素判断，①CH3COONH4中铵根离子促进了醋酸根离子的水解，②CH3COONa中醋酸根离子少部分水解，醋酸根离子浓度最大，③CH3COOH中，电离出少量的醋酸根离子，醋酸根离子浓度最小，所以c（CH3COO-）由大到小的顺序是②＞①＞③，故答案为：②＞①＞③；
（3）NH4+离子溶于水，水解溶液显酸性。碳酸氢根离子和铵根离子相互促进水解，而硫酸氢铵溶于水能电离出氢离子，抑制NH4+离子的水解，所以NH4+的浓度由大到小的顺序是：③①=④②。
（4）①铵根离子水解，（NH4）2SO4中含有2个铵根离子，所以铵根离子浓度最大，②电离出氢离子抑制铵根离子水解，③（NH4）2CO3中含有2个铵根离子，碳酸根离子和铵根离子相互促进水解，④NH4Cl是强酸弱碱盐，铵根离子能水解但较弱；所以当它们物质的量浓度相同时，c（NH4+）大小顺序为①＞③＞②＞④，所以如果c（NH4+）相同，电离出铵根离子浓度越多的其物质的量浓度越小，所以当c（NH4+）相同时，物质的量浓度由大到小的顺序为④＞②＞③＞①，故答案为：④＞②＞③＞①；
答案 (1)③②④① (2)②①③(3)③①=④②(4)④②③①
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