Determinationof3-chloro-l-tyrosineasanovelindicatorofchlorinepoisoningutilizinggaschromatography-massspectrometricanalysis
气相色谱-质谱法测定氯气中毒新标志物-3-氯-l-酪氨酸
Abstract
Chlorinegasexposureoccursinchemicalwarfare,industrialandhouseholdaccidents.Inforensicscience,thegenerationofchlorinegasbymixingsodiumhypochloritedetergentandstrongaciddetergentcannotbeoverlookedbecauseofthepossibilityofsuicidemethod(NaClO+2HCl→NaCl+H2O+Cl2).Thoughtypicalautopsyfindingsareobtainedinchlorineexposure,suchaspulmonaryedema,usefulbiomarkersdon’texist.Inthisresearch,wedevelopedananalyticalmethodof3-chloro-l-tyrosine(Cl-Tyr)inbloodasanovelmarkerofchlorinepoisoningutilizinggaschromatography–massspectrometry(GC–MS).Cl-Tyrwaspurifiedusingproteinprecipitationandcation-exchangesolidphaseextraction,derivatizedbythesilylationagentandsubjectedtoGC–MS.Thequantificationrangewas10–ng/mLandgoodreproducibilitywasobtained.WeappliedthedevelopedmethodtoanalyzeCl-Tyrinautopsysample,whichissuspectedofchlorinepoisoning,anddetected59.7ng/mLCl-Tyrinleftheartblood.Toourknowledge,thisisthefirstreportofdeterminationofthechlorinatedbiomoleculeinthehumanautopsysamplefromchlorinepoisoning.
摘要
氯气暴露发生在化学战、工业和家庭事故中。在法庭科学中，考虑到自杀的愿意，次氯酸钠洗涤剂与强酸洗涤剂混合产生氯气的可能性不容忽视（NaClO+2HCl）→NaCl+H2O+Cl2）。虽然在氯气暴露下可以获得典型的尸检结果，如肺水肿，但有用的生物标志物并不存在。在本研究中，我们利用气相色谱-质谱（GC-MS）建立了血液中3-氯-l-酪氨酸（Cl-Tyr）的分析方法，作为氯气中毒的一种新的标志物。采用蛋白质沉淀和阳离子交换固相萃取法纯化Cl-Tyr，经硅烷化试剂衍生化并进行GC-MS分析，定量范围为10-ng/mL，重现性好。应用所建立的方法对疑似氯气中毒的尸检样品中的Cl-Tyr进行分析，检测出左心血中的Cl-Tyr含量为59.7ng/mL。据我们所知，这是首次检测氯气中毒人员尸检样品中的氯代生物分子。
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